935-04-6 ベンジルビニルエーテル

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情報

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ビニルエーテルの均一分解。 エタナール-2-イルの生成熱

M. ロッシ、DM ゴールデン

概要

3 つのビニルエーテルの単分子熱分解が VLPP 装置で研究されています。 エチルビニルエーテルのレトロエン反応の高圧速度定数は、log k (秒−1)=(11.47 プラス 0.25) - (43.4 ± 1.{{12} })/2.303 RT で{{0}} K および t - ブチルビニルエーテルの log k (sec−1)=(12.00 ± 0.27) - (38.4 ± 1.0)/2.303 RT で{{0}} K. 実験データからは、より高いエネルギーのホモリティックな結合-核分裂プロセスの競合の証拠を得ることができませんでした。 ベンジルビニルエーテルの場合の CO 結合切断反応に適合する速度定数は、log k (sec−1)=(16.63 ± 0.30) - (53.74 ± 1.0)/2.303 RT でした。で{{0}} K. ΔHf,30{{10}}0(benzyl·)=47.0 kcal/mol とともに、活性化エネルギーこの反応の結果、ΔHf,3000(CH2CHO)=プラス 3.0 ± 2.0 kcal/mol と、対応する 2- エタナリル ラジカルの共鳴安定化エネルギー 3.2 ± 2.0 kcal/mol が得られます。

引用文献

Laura A. Mertens、Jeffrey A. Manion、衝撃波管実験からのイソプロパノール分解と水素原子との反応の速度論、および多項式カオス展開 (MUM-PCE) を使用した不確実性最小化の方法を使用した速度定数の最適化、International Journal of Chemical Kinetics、10.1002 /kin.21428, 53, 1, (95-126), (2020).

Wiley オンライン ライブラリ

Pablo Ruiz、Jairo Quijano、一部のオキシプロペンの熱分解に関する計算研究、Journal of Molecular Modeling、10.1007/s00894-020-04530-1、26、10、(2020)。

相互参照

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